最古老的自制香皂方法主要基于天然碱与油脂的皂化反应，其核心步骤和材料可归纳如下：
一、材料准备
碱性物质 古代使用植物灰烬浸泡在水中制成碱液，或直接使用天然碱矿（如碳酸钠、氢氧化钠）。现代则多采用氢氧化钠（烧碱）或碳酸钠（苛性钠）。
油脂
动物油（如猪油）是传统选择，植物油（如橄榄油、棕榈油）也可使用。
辅助材料
- 食盐（用于调整皂基硬度）
- 水（调节浓度）
- 模具（木制或金属）用于成型
二、制作步骤
碱液制备
- 将植物灰烬浸泡在水中，过滤后煮沸以浓缩碱液，或直接溶解氢氧化钠/碳酸钠于水。传统方法会用鸡蛋浮水法测试碱液浓度。
油脂处理
- 动物油需熬煮至固态或半固态，去除杂质。植物油可直接加热至40-60℃备用。
皂化反应
- 将碱液缓慢倒入油脂中，边倒边搅拌，持续加热至混合物变稠并出现云状物质，此过程需数小时甚至更久。现代方法建议使用温度计控制反应温度。
盐析与成型
- 加入食盐并搅拌至完全溶解，促进皂基凝聚。将混合物倒入模具中冷却固化，通常需2-3天。
三、注意事项
安全防护： 碱液具有强腐蚀性，操作需佩戴手套和护目镜。 温度控制
经验积累：古代工匠通过反复试验确定材料比例（如油脂与碱液2:1），现代可参考相关配方。
四、历史背景
这种方法的起源可追溯至古代文明，如古希腊、罗马及中国古代，当时主要依赖天然油脂和植物灰烬。随着化学知识的进步，现代方法通过精确控制反应条件，简化了工艺并提高了效率。
通过以上步骤，可制作出天然无添加的香皂，既保留了传统工艺的精髓，又符合现代卫生标准。