当制度公示上墙但员工未签字时，可以采取以下措施进行处理：
沟通与了解
首先，应与员工进行沟通，了解其未签字的原因，并告知其制度的意义和重要性。
证据保存
如果员工拒绝签字，可以通过录音录像等方式记录下告知过程，以证明员工已经知晓制度内容。
同时，可以保留制度公示的照片或视频作为证据。
送达确认
通过文控中心查找文件发放登记，确认制度已经有效送达给员工。
在公开场合宣读制度内容，并确保有第三方见证，如会议记录或公告栏照片等。
法律依据
确认公司是否有合法依据对员工进行处罚，如《劳动合同法》第三十九条规定的严重违反用人单位的规章制度等情形。
处理措施
如果员工仍然拒绝签字且无法通过沟通解决，公司可以根据内部规章制度和相关法律规定，采取相应的处理措施，如警告、记过、解除劳动合同等。
工会参与
根据《劳动合同法》第四十三条，用人单位单方解除劳动合同应当事先将理由通知工会，并研究工会的意见，将处理结果书面通知工会。
通过以上措施，公司可以确保制度公示的有效性，并维护公司的管理秩序和员工的合法权益。建议公司在处理此类问题时，尽量采取温和、合理的方式，避免激化矛盾，同时确保所有操作符合法律法规的要求。